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823K和873K之间看到的还原行为的急剧变化

时间:2015-4-28来源: 作者: Steel info点击:
 
  823K以下和873K以上,还原速度不同。在此分析了原因。
  首先,考虑到高温氧化铁皮孔隙率的影响。Kondo等人将以赤铁矿和磁铁矿为主的铁矿石在各种温度用氢还原后,用汞压入法测定了孔径分布。其结果在823K和873K以上分布不同,发现了温度区域的差异,823K时0.01μm~0.1μm的微孔最多;873K时0.1μm~1μm微孔最多。0.01μm~0.1μm孔中的气体输送是Knudsen扩散;0.1μm~1μm孔中是分子扩散,仅限于从物质输送考虑,前者阻力较大,不能说低温对还原有利。Turkdogan等人对高纯度赤铁矿进行各种温度的氢还原后,进行了BET比表面积测定,BET比表面积随温度的增高减少。从这一结果表明,如果温度低,不易发生通过孔的物质输送。从以上结果很难认为氧化物孔隙率是823K以下和873K以上观察到的还原行为不连续变化的原因。
  其次,分析了氧化物的间隙。EdstrOm观察了在723K~1273K用氢还原的磁铁矿和赤铁矿的断面。其结果明确了在923K以上生成多孔铁,但在823K以下生成致密的铁,在铁层中贯穿着大的裂纹。Tokuda等人用纯氢还原合成的赤铁矿,在823K以下还原时,铁层致密且看到明显的微细裂纹,在1073K,生成微细多孔铁。本研究中在773K还原后的试样表面观察看到的间隙是颗粒间发生微裂。认为通过这种铁层生成的微裂容易输送还原气体或还原生成的水蒸气,可以很好地说明低温侧还原快的事实。因此,认为高温氧化铁皮发生微裂是823K~873K不连续变化的原因之一。在823K,没有发现颗粒间的间隙,所以,仅从是否发生微裂和有没有通过微裂的气体扩散,难以说明823K~873K还原速度的不同。
  最后,研究了基于氧化物种类不同,反应速度不同。Okura等人用纯氢气还原粉碎成28~100网目的赤铁矿,求出反应速度常数。结果发现,在773K~873K还原速度常数差别很大,低温侧的还原速度常数大。又研究了还原速度过程,在高温侧从Fe2+还原成金属铁,在低温侧从Fe3+还原为Fe2+的速度最慢。换言之,还原磁铁矿比还原方铁矿快。也就是说,可有力地说明在本研究获得的在超过方铁矿生成温度846K的873K还原速度最慢的结果。
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